Nesse vídeo o Plínio Júnior explica como corrigir o erro de CFOP inválido para operação.

Confira abaixo o passo a passo:

Motivo

Esse erro ocorre devido a seguinte situação, sempre que for realizado uma operação interestadual o CFOP deve se iniciar com 6, isto é, a operação está sendo feita para fora do estado, pois quando o CFOP se inicia com 5 significa que a operação é intermunicipal, e é feita para dentro do estado.

Correção

1° Selecione o CTe que está apresentando a rejeição e clique em Editar.

2° No quadro Identificação do CTe, selecione o CFOP que corresponde a operação realizada (lembrando que o CFOP que se inicia com 5 é utilizado para operações dentro do estado e o CFOP que se inicia com o 6 para fora).

3° Após preencher os campos citados acima, basta Salvar e transmitir o CTe.